Diplômée de Sciences Po Bordeaux et titulaire d’un DESS en Affaires publiques et représentation des intérêts, Pauline Calmès a exercé des responsabilités dans le domaine de la communication d’influence et corporate à l’Institut de l’entreprise, à la Fédération Française des Sociétés d’Assurances, puis chez BNP Paribas Cardif.
En 2017, elle intègre le service de presse de l’Elysée puis en prend la tête, avant de devenir conseillère presse et communication de la ministre du Travail Muriel Pénicaud en mars 2020.

Elle co-fonde, en 2020, Quintet Conseil, cabinet de conseil en stratégie sociale, avant d’être nommée, en 2021, directrice de la communication de France Travail (ex-Pôle emploi), membre du comité de direction générale, puis, en 2025, directrice générale adjointe en charge des Relations extérieures et de la Communication.

Elle devient directrice de la Communication et de la Marque du groupe SNCF le 23 février 2026.